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香皂除鞋臭的原理主要是利用其含有的碱性物质和表面活性剂的清洁功能，这些成分能够去除鞋内的污渍和异味分子，同时抑制细菌滋生，从而消除鞋臭，香皂中的碱性物质可以中和鞋内酸性物质产生的异味，而表面活性剂则能深入纤维内部，去除深层污渍和异味。

关于香皂与废旧皮鞋的垃圾分类，香皂属于可回收垃圾，因为它是由可再生资源制成的，而废旧皮鞋则属于不可回收垃圾，因为它们通常无法再次利用或回收处理，具体的分类可能会因地区而异，建议参考当地的垃圾分类规定和政策来确定正确的分类方式。

对于鞋子的清洁和保养，除了使用香皂外，还可以采取其他方法去除鞋臭和污渍，例如定期清洗鞋子、使用专门的鞋子除臭剂或放置在通风处等，对于垃圾分类问题，我们应该积极参与并遵守当地的垃圾分类规定，为环境保护做出贡献。